Внебрачный сын барона X. И. Остен-Сакена. Образование получил в сухопутном шляхетском кадет. корпусе (1788–94) и Акад. художеств (1894–1903), где подружился с А. И. Ермолаевым. С 1801 начал печатать стихи. В 1801 — чл. О-ва любителей изящного, вскоре переим. в ВОЛСНХ. Печатался в «Свитке муз» (Кн. 2, 1893), изд. О-вом. В 1809 закончил тр. «Этимологическое словорасписание». Науч. поиски в стихосложении впоследствии оформились в кн. «Опыт о русском стихосложении» (1817). В 1803 начал службу в Акад. художеств пом. б-ря. Под влиянием Ермолаева стал изучать славян. яз. и памятники древнеславян. письменности.
В 1804 перешел на службу переводчиком в Комис. по сост. законов, где проработал до мая 1824, одновременно в 1811 был переводчиком в Деп. герольдии.
1 дек. 1815 принят в штат ПБ, проработал в ней почти 29 лет: в 1815–28 пом. хранителя Депо манускриптов, а с 12 июля 1828 до 15 марта 1844 — хранителем. Работа в Б-ке расширила его науч. возможности по изучению славян. яз. и палеографии. В 1820 появились его «Рассуждения о славянском языке». Принимал участие в комплектовании и описании рукописей, при обслуживании читателей выполнял науч. консультации, принимал участие и в круглосуточном дежурстве. По просьбе мн. ученых копировал для них рукописи. В 1821 сделал реестр «редких и любопытных манускриптов». Исправил все описания в прежних описях. Доказал невозможность распределения рукописей по библиогр. системе А. Н. Оленина, предложил свою систему — расставлять рукопис. кн. по яз. в алфавите авт., анонимные — в алфавите предметов. В 1830-е на него были возложены также зав. печатными кн. на нем. и польск. яз. и обязанности секр.; с 1843 он вел «текущие дела на иностр. яз.» Принимал активное участие в «Библиогр. листах» (1825–26), изд. П. И. Кеппеном. 15 марта 1844 уволен из ПБ.
С мая 1824 по май 1844 трудился в Румянцевском музее, сначала личным б-рем Н. П. Румянцева, затем ст. б-рем и с 22 марта 1828 — гл. хранителем Музея. Написал проект упр. музеем, привел в алф. и хронол. порядок все рукопис. кн. и рукописи. В 1842 вышло из печати «Описание русских и словенских рукописей Румянцевского музеума». Уволился из музея 15 мая 1844.
По заданию М-ва нар. просвещения подготовил «Сокращенную русскую грамматику для употребления в низших учебных заведениях» (1831) и «Русскую грамматику. По начертанию сокращенной грамматики, полнее изложенную» (1831), получившую Демидовскую премию. В 1843 издал «Остромирово Евангелие» со «словоуказателем» и «Грамматические правила славянского языка, извлеченные из Остромирова Евангелия». Изд. также было удостоено Демидовской премии. Издал 2 т. «Словаря церковно-славянского языка» (1858, 1861), «Грамматику церковно-славянского языка, изложенную по древнейшим оного письменным памятникам».
С 1820 — чл. Рос. акад. В 1826 избран чл.-кор. АН, в 1841 — ординар. акад. С 1839 — чл. и гл. ред. Археогр. комис. Почет. проф. Тюбингенского ун-та, чл. рус. отд-ния копенгагенского Королевского о-ва сев. антиквариев, д-р пражского Карлова ун-та, чл. О-ва истории и древностей Югославянских, чл. О-ва сербской словесности, почет. чл. Моск. и Харьковского ун-тов.
Награжден орденами: Владимира 2-й, 3-й и 4-й степени, Анны 1-й и 2-й степени, Анны 2-й степени, украш. имп. короной. Имел чин д. ст. сов.
Похоронен на Волковском кладб. в Петербурге.
Соч.: Опыты лирические и другие мелкие сочинения в стихах (В 2 ч. СПб., 1805–06; 2-е изд.: В 3 кн. 1821); Опыт о русском стихосложении (СПб., 1817; Казань, 2002; 3-е изд. М., 2016); Рассуждение о славянском языке (СПб., 1820); Русская грамматика. По начертанию сокращенной грамматики, полнее изложенная (СПб., 1831; 3-е изд. 1838); Описание русских и словенских рукописей Румянцевского музеума (СПб., 1842); Словарь церковно-славянского языка. Т. 1–2 (СПб., 1858–61); Грамматика церковно-славянского языка, изложенная по древнейшим оного письменным памятникам (СПб., 1863; 2-е изд. М., 2012); Филологические наблюдения (СПб., 1865); Переписка А. X. Востокова в повременном порядке / Прим. И. Срезневского // Сб. ОРЯС. 1868. Т. 5, вып. 2; Заметки А. X. Востокова о его жизни // Там же. 1902. Т. 70, № 6; Неизданные переводы из Гете // ЛН. 1932. Т. 4–6; Стихотворения (М., 1935); Стихотворения. Повести в стихах. Богемские песни. Сербские песни // Поэты-радищевцы. Л., 1952; Сербские песни Александра Востокова / Пер. Р. Мароевича (Горньи Милановац, 1987); На смерть воробья: (Подражание Катуллу) (СПб., 2004).
Библиогр.: Срезневский В. И. Повременный указатель научных напечатанных трудов Востокова // Востоков А. X. Филологические наблюдения. Пб., 1865; Его же. Список стихотворений А. X. Востокова // Сб. ОРЯС. 1902. Т. 70, № 6.
Справ.: БСЭ; КЛЭ; Брокгауз; Венгеров. Источники; Восточно-славянские языковеды. Минск, 1976; Геннади. Литература; Геннади. Словарь; Книговедение; Межов. История; Муратова (1); НЭС; Рус. писатели; Славяноведение.
Лит.: Плетнев П. А. Иван Андреевич Крылов // Современник. 1845. Т. 37, № 1; Карелкин Н. П. Александр Христофорович Востоков, его ученая и литературная деятельность // ОЗ. 1855. Т. 98, № 1, отд. 2; Сухомлинов М. И. История Российской академии. Т. 7. СПб., 1885; Кочубинский А. А. Адмирал Шишков и канцлер гр. Румянцев: Начал. годы рус. славяноведения. Одесса, 1887–88; Собольщиков В. И. Воспоминания старого библиотекаря // ИВ. 1889. Т. 38, № 10; Петухов Е. Несколько новых данных из научной и литературной деятельности А. X. Востокова // ЖМНП. 1890. № 3, отд. 2; Грот Я. К. А. X. Востоков // Слав. обозр. 1892. № 4; Иконников; Майков Л. Н. К биографии А. X. Востокова. СПб., 1896; Срезневский В. И. Заметки о стихотворениях Востокова, касающихся его жизни // Памяти Л. Н. Майкова. СПб., 1902; Ягич И. В. История славянской филологии; СПб., 1910; Розанов И. А. Востоков // Розанов И. Русская лирика. М., 1914; Соболевский А. И. Памяти А. X. Востокова // Изв. ОРЯС. 1914. Т. 19, кн. 1; Срезневский В. И. Первые сорок лет жизни и трудов Востокова //Там же. Кн. 3; Бузескул В. П. Всеобщая история и ее представители в России в XIX и начале XX века. Ч. 1. Л., 1929; Сергиевский И. Востоков и Гнедич // Лит. обозр. 1936. № 11; Державин Н. С. Вклад русского народа в мировую науку в области славянской филологии // Уч. зап. Моск. ун-та. 1946. Т. 3, кн. 2, вып. 107; Орлов В. Н. Русские просветители, 1790–1800 гг. М., 1953; Цейтлин Р. М. Краткий очерк истории русской лексикографии. М., 1958; Коновалова М. Н. А. X. Востоков — библиотекарь Публичной библиотеки: (К 100-летию со дня смерти) // Тр. / ГПБ. 1964. Т. 12; Амирова Т. А., Ольховиков Б. А., Рождественский Ю. В. Очерки по истории лингвистики. М., 1975; Прийма Ф. Я. «Слово о полку Игореве» в русском историко-литературном процессе первой трети XIX в. М., 1980; Голубева О. Д. Хранители мудрости. М., 1988; Ее же. Что рассказали автографы. СПб., 1991.
100-летие. С. 142–43.
Некр.: Сев. почта. 1864. 6 мая.; Весть. 12 апр.; День. 22 февр.; Грот Я. К. Похороны Востокова. СПб., 1864.
Арх.: Арх. РНБ. Ф. 1, оп. 1, 1815, № 14; РГАЛИ. Ф. 1237; ПФА РАН. Ф. 108.
Иконогр.: Мюнстер; Ровинский; Адарюков; Рус. писатели.
О. Д. Голубева