Из дворян. Сын от первого брака А. Д. Столыпина, т. сов., ген., обер-камергера Двора, участника Крымской и рус.-турец. войны, управляющего Дворцовым ведомством в Москве, ст. брат (по отцу) пред. Совета министров П. А. Столыпина. В 1871 окончил Петерб. ун-т с званием действ, студента. С 1 нояб. того же года определен сверхштат, чиновником канц. Виленского учеб. округа с откомандированием для работы в Виленскую публичную б-ку. С 8 дек. 1871 по 1 марта 1872 - чл.-сотр., а с 1 марта чл. Врем. комис. по устройству Виленской публичной б-ки и музея при ней.
Согласно положениям 1871 и 1876 Врем, комис, состоявшая из 5 человек, возглавляла и осуществляла все работы по б-ке и музею. С 1872 С, как чл. Комис, ежегодно замещал дир. б-ки во время его отпусков и командировок. В б-ке он участвовал во всех библ. работах: проверка фондов, разработка инструкций по описанию рукописей и печатных изд., описание и каталогизация кн. и т. д. В 1872 был командирован в Ковенскую губ. для отбора и принятия кн. трех закрытых католич. монастырей, пополнив в результате Виленскую б-ку 167 назв. рукописей и кн. (317 тт.), в т. ч. 14 инкунабулами, 2 альдами и 6 эльзевирами. В первые годы он заведовал и переустройством музея древностей при б-ке, осуществлял разбор, описание и классификацию его коллекций. В 1872 и 1874 Виленскую б-ку ревизовал пом. дир. ПБ А. Ф. Бычков, в соответствии с его рекомендациями силы сотр. б-ки были сконцентрированы на каталогизации фонда и создании каталогов, результатом этой работы стало изд. каталога рус. отд-ния б-ки, первый том к-рого вышел в Вильно в 1879; осн. сост. его указан С. Второй том вышел в 1880 без указ. сост. Изд. вслед затем вып. каталога дублетов, без указ. сост., также подготавливались с участием С. 17 апр. 1876 указом имп. С. возведен в звание камер-юнкера Двора е. и. в.
В 1877 отец С, проживающий в Вильно, был назначен командующим корпусом рус. войск в Болгарию. С 13 мая 1877 С. уволился из б-ки "согласно его прошению для поступления охотником в армию". За участие в войне награжден орденами Георгия 3-й и 4-й степени, сереб. медалью в память войны 1877- 78, для Шипкинского отряда установленной, Румынским крестом за переход через Дунай.
По окончании войны С. по его просьбе с 8 дек. 1879 был причислен к М-ву нар. просвещения с откомандированием для работы в ПБ. Однако служба его продолжалась недолго, т. к. "не имея штатной должности с содержанием и каких-либо определенных служебных обязанностей, он вынужден по семейным и денежным обстоятельствам заняться пока исключительно собственными своими делами". После отчисления в марте 1880 от М-ва и ПБ он переехал в Саратовскую губ., где и поселился в своем имении в Вольском у. Занялся земск. деятельностью. Был чл. Вольского уезд, земск. собр., непрем, чл. уезд, присутствия по крест, делам, чл. уезд, по питейным делам присутствия, в 1891-93 - гласным Саратовского губ. земск. собр. от Вольского у. Отстаивал консервативный взгляд на роль земств, считал, что "требуется от них забота не о политико-гуманистических и социальных вопросах, а забота о своих собственных хозяйственных, местных нуждах, о вопросах чисто только экономических".
Помимо воен. наград, С. был награжден орденами Анны 3-й степени и Станислава 3-й степени. Имел чин надв. сов.
Похоронен на кладб. Казанской церкви с. Б. Озерки Вольского у. Саратовской губ.
Соч.: Систематический каталог русского отделения Виленской Публичной библиотеки. Ч. 1. (Богословие, философия, филология, история) (Вильно, 1879); Доклад об участии Вольского уездного земства в Обществе улучшения народного труда в память царя освободителя Александра II (Вольск, 1882); Докладная записка о соединении г. Вольска с Моршанско-Сызранскою линией рельсовым путем (М., 1883); Доклад по вопросу облегчения земских взиманий (Вольск, 1886)*.
Справ.: Адрес-календарь на 1876-1902; Адрес-календарь Саратовской губ. на 1888-95.
Лит.: Циркуляр Виленского учебного округа, 1871-77; Виленский вест. 1872. № 62, 79, 132, 218, 219; 1873. №31, 51, 53.
Арх.: Арх. РНБ. Ф. 1, оп. 1, 1879, № 44; РГИА. Ф. 469, оп. 2, д. 1361; оп. 14, д. 536; Ф. 472, оп. 60, д. 1393в; Ф. 549, оп. 2, д. 32; Ф. 1291, оп. 30, д. 62, ч. 2.
Л. А. Шилов