Фонд делопроизводственных документов Российской национальной библиотеки и ее общественных организаций – один из крупнейших современных ведомственных архивных фондов в библиотечной отрасли. В нем сконцентрирован документальный материал исторического, хроникального и научного характера за период с 1795 г. (год основания Библиотеки) по настоящее время. В документах архива запечатлена история деятельности и современное состояние Библиотеки в контексте общественной и культурной жизни России конца XVIII– начала XXI веков.
Документы архива позволяют проследить политику государства в области культуры и библиотечного дела, историю развития отрасли в целом и отдельных библиотек, историю формирования отечественной библиотековедческой школы, подготовку профессиональных кадров, других сфер профессиональной деятельности, в которых ИПБ–ГПБ–РНБ всегда играла важную роль. В материалах архива отражена история развития российского национального репертуара печатной продукции, деятельность органов цензуры, отечественных и зарубежных издателей и книготорговцев, известных коллекционеров-библиофилов в России и за рубежом, история становления и развития международных книжных связей. Обширный комплекс документов, относящихся к личному составу Библиотеки, содержит сведения о жизни и деятельности ее сотрудников, среди которых были такие выдающиеся литераторы, деятели науки и культуры, как К.Н. Батюшков, В.Н. Бенешевич, А.Х. Востоков, Н.И. Гнедич, Н.И. Греч, А.А. Дельвиг, И.А. Крылов, М.Л. Лозинский, В.С. Сопиков, В.В. Стасов, Н.Н. Страхов и многие другие. Интересны архивные материалы о читателях Библиотеки, переписка с крупными политическими деятелями, известными учеными, писателями, а также с крупнейшими библиотеками мира, различными учреждениями и обществами.
Особую коллекцию составляет фонд неопубликованных научных, научно–методических, библиографических и др. работ сотрудников Библиотеки, материалы конференций и совещаний ГПБ–РНБ. Он содержит рукописные/машинописные тексты, начиная с 1920–х. годов по настоящее время и насчитывает более 1800 ед. хр.
Фонд фото, видеоматериалов отражает историю Библиотеки «в лицах». Его основную часть составляет фотоархив, хранящий отдельные фотографии и фотоальбомы, посвященные истории ИПБ–ГПБ–РНБ: виды фасадов и интерьеров зданий Библиотеки, портреты и групповые снимки сотрудников, фотографии значимых событий, книжных выставок, научных, общественных и культурно–массовых мероприятий. Особую коллекцию в фонде составляют фотографии периода блокады Ленинграда и Великой Отечественной войны. Видеоматериалы содержат хронику основных событий РНБ с 1995 г., видеофильмы о Библиотеке, телерепортажи об открытии президентом РФ В.В. Путиным нового здания Библиотеки на Московском пр., 165, интервью руководителей РНБ, данные средствам массовой информации и др. Фонд насчитывает около 11000 ед. хр., из них две трети – дублеты фотоархива.
Фонд печатных изданий содержит труды сотрудников Библиотеки, изданные издательством ГПБ/РНБ. Собрание не является полным; за период с 1934 по 1984 годы в нем имеются лишь отдельные разрозненные экземпляры. Наиболее полная коллекция изданий Библиотеки хранится в фонде литературы по библиотековедению ОФО.
Научно–справочный аппарат к фонду составляют описи и картотеки.